三水合三氟化铟与有机化合物反应的机理是怎样的?

三水合三氟化铟(InF3·3H2O)与有机化合物反应的机理可以因反应类型而异。以下是可能发生的两种常见反应类型及其机理:

1. 亲核取代反应

当三水合三氟化铟与含有亲核试剂的有机化合物反应时,亲核试剂将攻击三氟化铟中较电负的氟原子,从而导致铟-氧键断裂并形成亲核试剂与铟配合物。例如,当乙醇与三水合三氟化铟反应时,可得到乙醇铟(III) 配合物。机理如下:

InF3·3H2O + 3CH3CH2OH → In(OCH2CH3)3 + 3HF + 3H2O

2. 氧化加成反应

三水合三氟化铟也可以通过一系列氧化加成反应转化为氧化铟,并在该过程中与有机化合物反应。这些反应中,三氟化铟先被氧化为五价铟(In(V)),然后与有机化合物进行加成反应,最终生成四价氧化铟。例如,当三水合三氟化铟与苯硝酚反应时,可生成二苯氧基铟(IV) 配合物。机理如下:

(a)三水合三氟化铟被氧化为五价铟:

InF3·3H2O + 2NaIO4 → In(IO4)3 + 3NaF + 3H2O

(b)五价铟与苯硝酚进行加成反应:

In(IO4)3 + 2C6H5OHNO → PhO-In-(ONO)PhO + 3IO4-

(c)PhO-In-(ONO)PhO 经水解后生成二苯氧基铟(IV) 配合物:

PhO-In-(ONO)PhO + H2O → In(OPh)2(NO3) + HNO2