三氯氧磷与醇反应机理

三氯氧磷与醇反应是一种磷化学中常用的合成方法。反应机理如下:

首先,三氯氧磷(POCl3)在反应体系中发生解离,生成一个正离子P(OCl)3+和三个氯离子Cl-。

然后,醇分子中的羟基(OH)亲核进攻P(OCl)3+电子不足的氯原子上,形成一个中间体,即氯代磷酸酯。同时,另外两个氯离子Cl-从中间体中离去,产生氯化氢(HCl)并释放出空间。

接着,中间体再次被另一分子醇的羟基亲核进攻,形成最终产物——二磷酸酯(ROPO(O)OR'),同时释放出另一分子HCl。

总体反应方程式为:

3 ROH + POCl3 → 3 ROCl + H3PO3

其中,ROCl为氯代酯,H3PO3为次磷酸。需要注意的是,该反应在水存在下会失效,因为水分子易于亲核进攻中间体,导致反应的副产物增多,并降低产率。